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頂空進樣器測試的專業(yè)分析
頂空進樣器在選型時要注意:
1.進樣結果的重復性即RSD標定樣品的濃度要小于千分之三,這個指標是考核頂空進樣器的關鍵指標。合格的頂空進樣器基本的RSD都應該小于3%關于這個指標,所以選型時用戶應向生產廠家索要出廠檢測原始譜圖和技術數(shù)據(jù)。
2.溫度梯度同樣是個關鍵的指標,頂空瓶恒溫爐的控溫范圍和控制精度(包括溫度穩(wěn)定性和溫度梯度設定值與實際值的偏差)稍高的可以做到180℃再高些的可以做到200℃。200℃歸屬于頂空進樣有點牽強。溫度范圍常用的室溫以上10℃到150℃。
頂空進樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統(tǒng)中保持的時間,當氣—液(氣—固)兩相達到熱力學平衡后,取上部氣體樣,用氣相色譜分析測定氣相組成。測定可通過兩種方式進行:
1.靜態(tài)法。在恒溫密閉系統(tǒng)中達到氣液兩相平衡后,取樣測定氣相組成。該方式適用于試樣較多揮發(fā)性成分濃度相對較高的場合。
2.動態(tài)法。也稱吹掃—捕集法,利用吸附劑吸附揮發(fā)性成分,再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上(取代定量管),加熱解析,組分被載氣吹進色譜柱中進行分析。該方法適用于試樣量少或的場合。
頂空進樣器的理論依據(jù)是當頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當?shù)蜁r,峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分i的蒸氣壓Pi成正比:
Ai=fiPi;
fi為校正因子,在真實體系中,蒸氣分壓通常用下式表示:
Pi=POiγiχi;
Pi為氣相中組分i的摩爾分數(shù);χi為樣品中組分i的摩爾分數(shù);γi為組分i的活度系數(shù)。
Ai=fiPi=fiPOiγiχi;
當系統(tǒng)平衡時:
Ai=fiPi=kiχi。